污水處理中有機物含量的綜合指標(biāo)有兩類,一類是以與水中有機物量相當(dāng)?shù)男柩趿?O2)表示的指標(biāo),如生化需氧量BOD、化學(xué)需氧量COD和總需氧量TOD等;另一類是以碳(c)表示的指標(biāo),如總有機碳TOC。對于同一種污水來講,這幾種指標(biāo)的數(shù)值一般是不同的,按數(shù)值大小的排列順序為TOD>COD>BOD5>TOC。
1、總需氧量TOD
總需氧量TOD是指水中的還原性物質(zhì)在高溫下燃燒后變成穩(wěn)定的氧化物時所需要的氧量,結(jié)果以mg/L計。TOD值可以反映出水中幾乎全部有機物(包括碳C、氫H、氧O、氮N、磷P、硫S等成分)經(jīng)燃燒后變成CO2、H2O、NOx、SO2等時所需要消耗的氧量。
TOD比BOD、COD和高錳酸鹽指數(shù)更接近于理論需氧量值。但它們之間也沒有固定的相關(guān)關(guān)系。有的研究指出,BOD5/TOD=0.1~0.6,COD/TOD=0.5~0.9,具體比值取決于廢水的性質(zhì)。
總需氧量TOD的測定,是在特殊的燃燒器中,以鉑為催化劑,于900℃下將有機物燃燒氧化所消耗氧的量,該測定結(jié)果比COD更接近理論需氧量。TOD用儀器測定只需約3min可得結(jié)果,所以,有分析速度快、方法簡便,干擾小、精度高等優(yōu)點,受到了人們的重視。如果TOD與BOD5間能確定它們的相關(guān)系數(shù),則以TOD指標(biāo)指導(dǎo)生產(chǎn)有更好的實用意義。
2、總有機碳TOC
總有機碳TOC是間接表示水中有機物含量的一種綜合指標(biāo),其顯示的數(shù)據(jù)是污水中有機物的總含碳量,單位以碳(C)的mg/L來表示。一般城市污水的TOC可達(dá)200mg/L,工業(yè)污水的TOC范圍較寬,高的可達(dá)幾萬mg/L,污水經(jīng)過二級生物處理后的TOC 一般<50mg/L。
總有機碳TOC的測定類似于TOD的測定,是在900℃高溫下,以鉑作催化劑,使水樣氧化燃燒,測定氣體中CO2的增量,從而確定水樣中總的含碳量,表示水樣中有機物總量的綜合指標(biāo)。由于TOC的測定采用高溫燃燒,因此能將有機物全部氧化,它比BOD或COD 更能直接表示有機物的總量。因此常被用來評價水體中有機物污染的程度。
3、化學(xué)需氧量COD
化學(xué)需氧量COD是指在一定條件下,水中有機物與強氧化劑(如重鉻酸鉀、高錳酸鉀等)作用所消耗的氧化劑折合成氧的量,以氧的mg/L計。
當(dāng)用重鉻酸鉀作為氧化劑時,水中有機物幾乎可以全部(90%一95%)被氧化,此時所消耗的氧化劑折合成氧的量即是通常所稱的化學(xué)需氧量,常簡寫為CODcr。污水的CODcr值不僅包含了水中的幾乎所有有機物被氧化的耗氧量,同時還包括了水中亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無機物被氧化的耗氧量。
用高錳酸鉀作為氧化劑測得的化學(xué)需氧量被稱為高錳酸鉀指數(shù)或耗氧量,英文簡寫為CODMn或OC,單位為mg/L。
由于高錳酸鉀的氧化能力比重鉻酸鉀要弱,同一水樣的高錳酸鉀指數(shù)的具體值CODMn一般都低于其CODCr值,即CODMn只能表示水中容易氧化的有機物或無機物的含量。因此,我國及歐美等許多國家都把CODCr作為控制有機物污染的綜合性指標(biāo),而只將高錳酸鉀指數(shù)CODMn作為評價監(jiān)測海水、河流、湖泊等地表水體或飲用水有機物含量的一種指標(biāo)。
由于高錳酸鉀對苯、纖維素、有機酸類和氨基酸類等有機物幾乎沒有氧化作用,而重鉻酸鉀對這些有機物差不多都能氧化,因此使用CODCr作為表示廢水的污染程度和控制污水處理過程的參數(shù)更為合適。但由于高錳酸鉀指數(shù)CODMn測定簡單、迅速,在對較清凈的地表水進(jìn)行水質(zhì)評價時仍使用CODMn來表示其受到的污染程度,即其中的有機物數(shù)量。
4、生化需氧量BOD
生化需氧量全稱為生物化學(xué)需氧量,簡寫為BOD,它表示在溫度為20℃和有氧的條件下,好氧微生物分解水中有機物的生物化學(xué)氧化過程中消耗的溶解氧量,也就是水中可生物降解有機物穩(wěn)定化所需要的氧量,單位為mg/L。BOD不僅包括水中好氧微生物的增長繁殖或呼吸作用所消耗的氧量,還包括了硫化物、亞鐵等還原性無機物所耗用的氧量,但這一部分的所占比例通常很小。
在20℃的自然條件下,有機物氧化到硝化階段、即實現(xiàn)全部分解穩(wěn)定所需時間在100d以上,但實際上常用20℃時20d的生化需氧量BOD20近似地代表*生化需氧量。生產(chǎn)應(yīng)用中仍嫌20d的時間太長,一般采用20℃時5d的生化需氧量BOD5作為衡量污水中有機物含量的指標(biāo)。
5、BOD5與COD的關(guān)系
BOD5不僅僅是一個重要的水質(zhì)指標(biāo),更是污水生物處現(xiàn)過程中的一個極為重要的控制參數(shù)。但是由于測定時間較長(5d),不能及時反映和指導(dǎo)污水處理裝置的運行,只能用于工藝效果評價和長周期的工藝調(diào)控。對于特定的污水處理廠,可以建立BOD5和COD的相關(guān)關(guān)系,用COD粗略估計BOD5值來指導(dǎo)處理工藝的調(diào)整。有時會因為某些生產(chǎn)污水不具備微生物生長繁殖的條件(如存在有毒有機物),無法準(zhǔn)確測定其BOD5值。
化驗污水的化學(xué)需氧量COD值可以較準(zhǔn)確地測定水中有機物含量,但化學(xué)需氧量COD不能區(qū)別可生物降解有機物和不可生物降解的有機物。人們習(xí)慣于利用測定污水的BOD5/COD來判斷其可生化性,一般認(rèn)為,污水的BOD5/COD大于0.3就可以利用生物降解法進(jìn)行處理,如果污水的BOD5/COD低于0.2則只能考慮采用其他方法進(jìn)行處理。
化學(xué)需氧量COD值一般高于生化需氧量BOD5值,其間的差值能夠大概反映污水中不能被微生物降解的有機物含量。對于污染物成分相對固定的污水來說,COD與BOD5之間一般都有一定的比例關(guān)系,可以互相推算。加上COD的測定所用時間較少,按回流2h的國家標(biāo)準(zhǔn)方法來化驗,從取樣到出結(jié)果,只需要3~ 4h,而測定BOD5值卻需要5d時間,因此在實際污水處理運行管理中,常利用COD作為控制指標(biāo)。
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